己酸乙酯含量是國(guó)家濃香型白酒標(biāo)準(zhǔn)控制的指標(biāo)之一，性檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)要求，用氣相色譜分析己酸乙酯含量時(shí)，對(duì)同一樣品兩次測(cè)定值之差不得超過(guò)5％。在實(shí)際分析過(guò)程中，應(yīng)大限度地減小各種分析誤差。色譜分析誤差除受色譜儀和色譜柱本身的特性決定之外，還受各種操作條件、溫度設(shè)置、載氣流量及其他外界因素的影響。

    無(wú)論是毛細(xì)管色譜還是填充柱色譜，只要涉及到定量計(jì)算就存在著一定的誤差，怎樣才能把誤差減少到低限度以及正確評(píng)價(jià)定量誤差？因此，討論氣相色譜法的定量分析中減少誤差的方法十分必要。下面筆者根據(jù)內(nèi)標(biāo)法定量談?wù)剬?shí)踐體會(huì)。

    1．取樣的代表性。現(xiàn)在大多數(shù)產(chǎn)品是中低度酒，由于酒中組分物化特性的影響，致使酒中許多微量成分將分布于不同層次或界面，因此應(yīng)從酒庫(kù)取樣到色譜室分析的全過(guò)程考慮取混勻后的酒樣，如果不注意取樣的方式方法，將會(huì)給定量工作造成誤差。

    2．定量響應(yīng)因子的準(zhǔn)確性。在實(shí)際定量工作中，往往引入相對(duì)響應(yīng)因子進(jìn)行計(jì)算，而定量響應(yīng)因子的準(zhǔn)確與否，直接關(guān)系到分析結(jié)果的可靠程度。若需求得有效的f值，原則上以組份含量相當(dāng)為依據(jù)：一方面，將待測(cè)純組份與純標(biāo)準(zhǔn)物配成一定比例的混合試樣；另一方面以標(biāo)準(zhǔn)樣品、混標(biāo)，專(zhuān)著文獻(xiàn)f值等為實(shí)際應(yīng)用f值，必要時(shí)可做部分組份的回收實(shí)驗(yàn)加以驗(yàn)證后方可使用。

    3．注射器針外壁的清潔。對(duì)毛細(xì)管柱頭進(jìn)樣來(lái)說(shuō)，在進(jìn)樣的過(guò)程中沉積在壁上的物質(zhì)在高溫汽化下瞬間發(fā)生轉(zhuǎn)移，從而造成定量分析結(jié)果的某些偏差，所以在分析不同種類(lèi)型酒時(shí)應(yīng)嚴(yán)格注意注射器針外壁的清潔。將注射器針浸入溶劑方可達(dá)到有效的清潔，也可定期進(jìn)行清洗。

    4．進(jìn)樣技術(shù)的影響。定量分析的精密度與準(zhǔn)確度依賴(lài)于進(jìn)樣的重復(fù)性和操作技術(shù)。針對(duì)不同規(guī)格毛細(xì)管柱及特殊的進(jìn)樣方式（柱上進(jìn)樣、分流/不分流進(jìn)樣），對(duì)插針的快慢、位置、深度和操作人員的熟練程度以及刻度讀數(shù)的準(zhǔn)確度都有一定的要求，對(duì)于大口徑柱止進(jìn)倦毛細(xì)管柱，進(jìn)入柱子的樣品量有很好的重現(xiàn)性。對(duì)于中口徑、細(xì)口徑分流/不分流進(jìn)樣毛細(xì)管柱，當(dāng)分析的樣品組份濃度范圍較寬、沸點(diǎn)范圍也寬時(shí)易產(chǎn)生分流失真，濃度低和沸點(diǎn)高的組份樣品回收率低，精密度也差。白酒色譜分析一般采用微量注射器定量體積進(jìn)樣，每次進(jìn)樣前，應(yīng)先用溶劑清洗數(shù)次，然后吸取被測(cè)樣品同化抽洗數(shù)次至少3次，并注意避免吸入氣泡，吸入氣泡應(yīng)排掉氣泡；為避免進(jìn)樣時(shí)被測(cè)樣品的損失，吸取被測(cè)樣品時(shí)應(yīng)先大于進(jìn)樣體積，后將其推至所需進(jìn)樣體積刻度時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格控制液面讀數(shù)，以眼睛與液面刻度平視為準(zhǔn)，然后用濾紙拭去進(jìn)樣器針頭附著液滴，再將其退后至針頭內(nèi)的測(cè)定液退入微量進(jìn)樣器，再進(jìn)樣，每次進(jìn)樣退后位置應(yīng)相同。總之，任何一種進(jìn)樣方法都不能適應(yīng)所有類(lèi)型的樣品分析，這需要色譜工作者在實(shí)際工作中加以選擇優(yōu)化。

    5．應(yīng)定期檢查更換汽化室的硅膠墊。硅膠墊的使用頻率一般以進(jìn)樣次數(shù)作比較，當(dāng)硅膠墊使用15至20次以上時(shí)，應(yīng)注意及時(shí)更換。橡膠墊使用一段時(shí)間后，容易漏氣，特別是在開(kāi)機(jī)、起始時(shí)，更容易產(chǎn)生漏氣現(xiàn)象，一旦出現(xiàn)色譜峰異常或峰高突然降低，應(yīng)檢查漏氣。色譜儀長(zhǎng)期使用后，橡膠墊脫落的碎屑會(huì)積聚在色譜柱頭或襯管內(nèi)，影響載氣的正常通過(guò)。

    6．進(jìn)樣量的大小。白酒色譜定量使用的內(nèi)標(biāo)法，雖然進(jìn)樣量的大小對(duì)計(jì)算結(jié)果無(wú)明顯影響，但對(duì)現(xiàn)行使用的毛細(xì)管柱色譜卻影響很大。首先，進(jìn)樣量的大小直接影響著分離與定性；第二，進(jìn)樣量的大小直接影響著出峰保留值的變化，造成部分峰保留時(shí)間的錯(cuò)位現(xiàn)象，從而影響定量結(jié)果。尤其在工作量大、樣品較多時(shí)更不適宜，對(duì)于普通填充柱色譜進(jìn)樣量的大、小影響不是太大，但進(jìn)樣量不當(dāng)也會(huì)造成合峰出現(xiàn)，對(duì)于毛細(xì)管柱來(lái)說(shuō)，這里所談的進(jìn)樣量與分流比類(lèi)同。

    7．標(biāo)樣的定期校正。為確保檢測(cè)數(shù)據(jù)的可靠性，應(yīng)定期進(jìn)行儀器間的相互校正及標(biāo)樣的校驗(yàn)等，從而進(jìn)一步了解整個(gè)色譜系統(tǒng)的運(yùn)行情況。

    8．載氣氣體須過(guò)濾凈化。載氣中的水分能對(duì)色譜柱特別是毛細(xì)管柱造成較大損害,氫氣、氧氣中的水分及烴類(lèi)等雜質(zhì)易引起基流增大，噪聲增大，降低靈敏度。一般使用分子篩、硅膠、活性炭等作干燥凈化劑。

    9．合理調(diào)整氫氣流速。每一載氣流速下都有一佳氫氣流速，而低于或高于佳氫氣流速，都會(huì)使峰高降低，影響氫焰離子化檢測(cè)器的靈敏度，導(dǎo)致誤差升高。

    10．嚴(yán)格控制色譜儀點(diǎn)火條件。為防止冷凝，影響氫焰離子化檢測(cè)器的靈敏度，在檢測(cè)器點(diǎn)火前，應(yīng)保證其溫度在100℃以上。接通氫氣后，應(yīng)及時(shí)點(diǎn)火，防止氫氣大量積聚檢測(cè)室后發(fā)生爆鳴現(xiàn)象。

    11．準(zhǔn)確獲取校正因子。為了保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確性，色譜儀經(jīng)加熱穩(wěn)定之后，在采用外標(biāo)法或內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行分析之前，應(yīng)首先準(zhǔn)確分析標(biāo)準(zhǔn)樣，以求校正因子。

    12．掌握適當(dāng)進(jìn)樣速度。汽化室溫度一般比柱溫高幾十度，以保證所有組分瞬間汽化。試樣進(jìn)入色譜柱后僅占柱端的一小段，即以“塞子”的形式通過(guò)色譜柱，如果進(jìn)樣速度太慢，試樣起始寬度增加，出峰時(shí)導(dǎo)致色譜峰嚴(yán)重?cái)U(kuò)張，反之，如果進(jìn)樣速度太快，導(dǎo)致色譜峰過(guò)窄，都會(huì)影響相鄰組分峰的分離。一般要求進(jìn)樣在1s內(nèi)完成。

    13．合理調(diào)節(jié)色譜儀輸出信號(hào)的衰減。保證各組分在色譜圖上都有一個(gè)適當(dāng)?shù)姆甯?便于觀察色譜峰是否正常，必要時(shí)，可以根據(jù)峰高適當(dāng)調(diào)整進(jìn)樣量。

    14．定期老化色譜柱。長(zhǎng)期使用的色譜柱，容易產(chǎn)生高沸點(diǎn)組分在色譜柱內(nèi)的殘留，導(dǎo)致檢測(cè)器噪聲變大，這時(shí)可對(duì)色譜柱進(jìn)行適當(dāng)?shù)睦匣和ㄒ暂d氣，高于使用柱溫20℃，但要低于高使用溫度條件下保持恒溫適當(dāng)?shù)臅r(shí)間，以使殘留高沸點(diǎn)組分流出。

    15．標(biāo)準(zhǔn)樣及內(nèi)標(biāo)物的正確配制和使用。色譜分析用標(biāo)準(zhǔn)樣及內(nèi)標(biāo)物要嚴(yán)格按程序配制，確保含量的準(zhǔn)確性，使用時(shí)嚴(yán)格控制容量。配制的標(biāo)準(zhǔn)樣及內(nèi)標(biāo)物應(yīng)在低溫環(huán)境下保存，經(jīng)過(guò)一定時(shí)期后，應(yīng)重新配制，防止因揮發(fā)造成微量成分含量的變化